科学研究
聚乳酸催化胺化制备丙氨酸
发布时间:2022年4月19日
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研究背景:

塑料是现代社会中使用最多的材料之一,它深刻地改变着人类的生活。然而,近几十年来,随着塑料制品的大量使用,环境中的塑料垃圾也不断积累。据报道,截止到2015年底,全球共生产塑料83亿吨,其中废弃塑料63亿吨,尽管已经采取了各种方法进行回收,但仍有将近80%的废弃塑料泄露在自然界中没有得到任何处理,对环境产生了巨大的威胁。聚乳酸(PLA)是一种生物基可降解聚酯,在自然条件下可以完全降解成CO2和H2O,是替代传统石油基塑料,解决废弃塑料污染的最佳候选材料之一。虽然PLA在自然条件下可以实现降解,但在现实环境尤其是土壤和海水中,其降解过程非常缓慢。此外,PLA完全降解的产物包含温室气体CO2,其大量释放不仅会造成碳资源的浪费,还会加剧温室效应。因此,与在自然环境中降解相比,将PLA回收转化成增值化学品是一种更好的策略。

研究内容:

为了实现PLA的回收转化,研究人员以不同的金属/负载物体系作为催化剂,在不同的反应条件下对PLA进行氨解实验,测定丙氨酸的产率,从而探究氨解的最佳条件。

主要研究结果:

1. PLA胺化流程

2. 不同金属/负载物催化剂体系下,PLA胺化实验结果

3. 以Ru/TiO2作催化剂,不同金属配比时PLA胺化实验的产率(反应条件:50 mg PLA, 100 mg催化剂, 2.5 ml NH3·H2O (25 wt.%), N2, 140°C, 18 h)

4. 以Ru/TiO2作催化剂,不同温度下PLA胺化实验的产率(反应条件:50 mg PLA, 2.5 ml NH3·H2O (25 wt.%), 催化剂/单体摩尔比为0.051, 72 h)

5. 以Ru/TiO2作催化剂,丙氨酸产率随时间变化图(反应条件:1.0 g PLA, 2 wt % Ru/TiO2,催化剂/单体摩尔比为0.024, 50 ml NH3·H2O (25 wt.%), N2, 140 °C)

6. 提取和回收乳酸酰胺和乳酸铵进行循环实验,得到高产率的丙氨酸(反应条件:0.25 g PLA,催化剂/单体摩尔比为0.048, 30 mL NH3·H2O (25 wt %), N2, 140 °C)

研究结论:

对PLA进行回收转化成丙氨酸时,Ru/TiO2是一种高效的催化剂体系。使用Ru/TiO2作催化剂,在140 ℃时将PLA用氨溶液处理,丙氨酸的产率最高可达到77%,且反应不需要额外添加氢气。另外,通过多次循环实验,丙氨酸的产率最高可达到94%。这种将PLA转化成高附加值化学品的新方法有望代替自然降解途径,也为其他类型塑料的回收处理提供了思路。

参考文献:

Tian S H, Jiao Y C, Gao Z R, et al. Catalytic Amination of Polylactic Acid to Alanine[J]. Journal of the American Chemical Society, 2021, 143(40): 16358-16363.

原文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c08159