科学研究
聚离子液体作为PET甲醇解的高效和可回收催化剂
发布时间:2022年7月16日
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研究背景:

聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET) 是一种强度高、透明性和安全性好的半结晶热塑性聚酯,由于其重量轻、无毒、稳定性好、价格低廉,因此被广泛应用于纺织、电子、食品包装等多个领域,是世界上使用最广泛的塑料之一。据统计,PET全球年产量已经超过7000万吨,但只有14%被回收利用,大量的废弃PET塑料堆积在陆地甚至海洋中,对环境造成了巨大的压力。因此,废弃PET的可持续回收利用已成为全球关注的问题。目前,废弃PET的回收主要包括物理回收、化学回收和生物回收,其中化学回收法最受关注,它主要包括水解、醇解、糖酵解等。用于PET降解的催化剂主要包括金属氧化物多相催化剂、金属乙酸盐均相催化剂和离子液体。然而,非均相催化剂存在反应温度高、效率低的问题,而均相催化剂则存在回收困难和产物残留等问题。因此,有必要开发一种稳定性好、效率高、易回收的新型催化剂。

研究内容:

研究人员合成了一种新型的聚离子液体(PILs)催化剂,通过 FT-IR、XRD、TGA 和 ICP 对其进行了表征。之后将合成的PILs用于催化PET的甲醇分解,考察了反应温度、反应时间、甲醇用量、催化剂用量和PET原料来源对甲醇解反应的影响,最后对PILs催化剂进行了回收实验。

主要研究结果:

(1)四种PILs催化剂,(a) [VEIm]Ac,ZDAA和PIL-Zn2+,(b) [VEIm]Ac,Co(AAc)2·H2O和PIL-Co2+,(c) [VEIm]Ac,AAK和PIL-K+,(d) [VEIm]Ac,AANA和PIL-Na+的FT-IR谱图,表明金属配位的PILs催化剂已经成功合成。

(2)所得产物与DMT标样,(a) DSC曲线,(b) XRD曲线,(c) 1H NMR谱图,(d) FT-IR谱图,(e) ESI-MS谱图。综合比较,所得产物与DMT标样具有相同的结构,因此确定产物为DMT。

(3)PET在不同催化剂条件下甲醇解反应的结果,结果表明锌基催化剂对PET解聚表现出更高的活性。

(4)PIL-Zn2+作催化剂,不同反应条件对PET甲醇解反应的影响,无特殊说明,反应条件为:170℃,催化剂用量2% wt,m (CH3OH): m (PET) = 4:1,反应时间60 min。

(5)(a) 催化剂可回收性,(b) ZDAA、[VEIm]Ac和PIL-Zn2+的TGA曲线,(c) PIL-Zn2+循环前后的FT-IR光谱,(d) PIL-Zn2+循环前后的XRD光谱。使用六次后,催化剂活性没有明显的损失,TGA、FT-IR、XRD结果表明,反应前后催化剂结构没有发生变化。

(6)PIL-Zn2+催化PET甲醇解分解机理。

研究结论:

PIL-Zn2+催化剂可作为一种高效环保的PET甲醇解催化剂。结果表明,反应温度是影响解聚过程的关键因素,当甲醇与PET的质量比为3:1,催化剂用量为2% wt,反应温度170 ℃,反应时间60 min条件下,可实现100%的PET转化率和89.1%的DMT收率。PIL-Zn2+催化剂循环使用6次,性能没有明显下降,结构也未发生变化,因此具有良好的稳定性。总之,PILs是一种有潜力的PET甲醇解的催化剂。

参考文献:

Jiang ZQ , Yan DX , Xin JY , et al. Poly(ionic liquid)s as efficient and recyclable catalysts for methanolysis of PET[J]. Polymer Degradation and Stability, 2022, 199:109905-..

原文链接:

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S014139102200091X